Metalurgia del acero inoxidable

Por qué el acero
no se oxida

Una exploración interactiva de los aleantes, fases cristalinas, reacciones de pasivación y microconstit. que hacen del acero inoxidable un material tan singular.

>10,5%
Cr mínimo para pasivación
2–3 nm
Espesor capa Cr₂O₃
−1058 kJ
ΔG° formación Cr₂O₃ a 25°C
Cr Z=24 Cr₂O₃ → 2–3 nm
01 / Elementos de aleación

Los seis aleantes
que lo hacen todo

Cada elemento cumple un rol específico en la microestructura y en la química superficial. El Cr es el protagonista; el resto afina, estabiliza o amenaza.

Cr
Cromo
% mín. 10,5 — ferritizante
El responsable directo. Forma la capa pasiva de Cr₂O₃ de 2–3 nm. Su energía libre de formación (ΔG°= −1058 kJ/mol) es mucho más negativa que la del Fe₂O₃, por lo que el Cr se oxida preferentemente. La capa es transparente, adherente y autocicatrizante.
Ferritizante Pasivador
Concentración típica: 16–26%
Ni
Níquel
% típico 8–12 — austenítico
Estabiliza la fase austenítica (FCC) a temperatura ambiente, evitando la transformación a ferrita o martensita. Mejora ductilidad y tenacidad a baja temperatura. En grados 300, es el que mantiene la microestructura austenítica sin Ni a T ambiente.
Austenítico Tenacidad
Concentración típica: 8–12%
Mo
Molibdeno
% típico 2–3 — anti-pitting
Refuerza la capa pasiva en presencia de cloruros. Forma un oxianión MoO₄²⁻ que bloquea los sitios activos de nucleación de picaduras. Incorporado en AISI 316 para ambientes marinos e industriales. Factor 3,3 en la fórmula PREN.
Ferritizante Anti-pitting
Concentración típica: 2–4%
C
Carbono
% <0,03 en grados L — enemigo
Si supera 0,03%, precipita como Cr₂₃C₆ en bordes de grano entre 500–800°C, empobreciendo el Cr vecino por debajo del 10,5% crítico. Esa zona queda sin capa pasiva y es susceptible a corrosión intergranular (weld decay). Se controla con grados L o estabilizados.
⚠ Sensibilización Austenítico
Límite seguro: <0,03%
Ti / Nb
Titanio / Niobio
Estabilizadores — AISI 321 / 347
Tienen mayor afinidad por el carbono que el Cr. Forman TiC y NbC a temperaturas más altas, atrapando el C antes de que llegue a los bordes de grano. Solución alternativa a los grados L cuando el contenido de C no puede reducirse por proceso.
Estabilizador Anti-IGC
Concentración típica: 0,2–1%
N
Nitrógeno
Austenítico potente — dúplex
Austenítico ~30× más potente que el Ni en peso atómico. En aceros dúplex y superausteníticos incrementa el PREN (factor 16) y la resistencia mecánica sin reducir tenacidad. Permite reducir contenido de Ni y aumentar Cr. Mejora la capa pasiva frente a cloruros.
Austenítico Pasivador
Concentración típica: 0,1–0,4%
02 / Mecanismo de inoxidabilidad

La capa pasiva:
un escudo invisible

La inoxidabilidad no es ausencia de reacción: es una reacción controlada, tan rápida y estable que el metal nunca llega a verse afectado macroscópicamente.

Ambiente
Aire húmedo, electrólito acuoso, presencia de O₂ y H₂O
O²⁻
O₂
H₂O
↓ Capa pasiva (2–3 nm)
Cr₂O₃ — densa, adherente, transparente, autocicatrizante
Cr³⁺
O²⁻
Cr³⁺
O²⁻
Cr³⁺
↓ Zona de transición
El Cr migra hacia la superficie para reponer la capa, creando depleción local transitoria
↓ Metal base
Fe-Cr-Ni en solución sólida. El Cr en solución difunde hacia la superficie cuando hay daño en la capa.
Fe
Cr
Fe
Fe
Cr
Ni
Fe
Cr
2Cr + 3/2 O₂ → Cr₂O₃
ΔG°₂₅°C = −1058 kJ/mol | vs Fe₂O₃: −741 kJ/mol
El Cr se oxida preferentemente al Fe por razón termodinámica.
⚡

Cinética de repasivación

Si la capa se raya mecánicamente, el Cr difunde desde el metal base y repone la capa pasiva en microsegundos a temperatura ambiente con O₂ disponible. Sin O₂ (vacío, ácidos desoxigenados) la repasivación no ocurre.

🔬

Estructura de la capa

La capa es amorfa en la interfaz metal/óxido y puede volverse parcialmente cristalina hacia afuera. Tiene una composición en gradiente: más rica en Cr en la base, con algo de Fe(III) y Ni hacia el exterior.

🌊

Efecto del Mo en cloruros

Los iones Cl⁻ pueden penetrar la capa y crear sitios de picadura (pitting). El Mo forma MoO₄²⁻ que compite con los cloruros en esos sitios activos y bloquea la disolución local del Fe, previniendo la propagación de la picadura.

⚠️

Cuándo falla la pasivación

La capa colapsa cuando: (1) %Cr local cae por debajo de 10,5% (sensibilización), (2) T° sobrepasa 800°C sin protección, (3) pH extremo (<1 o >12 en algunos grados), o (4) concentración de Cl⁻ supera el potencial de picadura del grado.

03 / Diagrama de equilibrio Fe-C

Cómo el Cr transforma
el espacio de fases

El Cr es un elemento ferritizante: contrae el campo austenítico (bucle γ), sube la temperatura del eutectoide y desplaza el punto S hacia menor %C. Con >13% Cr, la austenita desaparece completamente del diagrama.

18%
Líquido
Austenita γ
Ferrita α/δ
α + Perlita
Fe₃C
Efecto Cr
PUNTO EUTECTOIDE S (base)
0,77% C — 727°C
PUNTO S' CON Cr ACTUAL
0,47% C — 799°C
EFECTO SOBRE BUCLE γ
Contracción significativa
04 / Precipitación en colada

Lo que pasa cuando
el metal solidifica

Desde el líquido a temperatura ambiente, el acero inoxidable austenítico (ej. AISI 304) atraviesa varias transformaciones de fase. La zona crítica ocurre a 500–800°C.

~1450 – 1400°C
Solidificación primaria → Ferrita δ
El líquido comienza a solidificar nucleando ferrita delta (BCC). El Cr y el Mo, por su mayor coeficiente de partición, se enriquecen en la ferrita δ relativa a la interfaz sólido-líquido. Se produce segregación dendrítica: los bordes interdendríticos quedan más empobrecidos en Cr.
~1400 – 1300°C
Reacción peritéctica → Austenita γ
El Ni estabiliza la austenita. Ocurre la reacción peritéctica: L + δ → γ. La austenita crece consumiendo la ferrita delta. El Cr difunde para homogeneizar la distribución, pero la velocidad de enfriamiento industrial limita esa homogenización. Una solución de recocido posterior a ~1050°C completa este proceso.
~1300 – 800°C
Austenita estable — zona segura
El carbono y el cromo están en solución sólida dentro de la austenita. No hay precipitados. Es la zona objetivo para el tratamiento de solubilización: el material se mantiene o lleva a ~1050°C para disolver cualquier carburo previo y luego se temple en agua para "congelar" la microestructura.
✓ La austenita completamente homogénea con Cr en solución garantiza capa pasiva continua en toda la superficie.
800 – 500°C ⚠ ZONA CRÍTICA
Precipitación de Cr₂₃C₆ — sensibilización
Si el acero permanece (o enfría lentamente) en el rango 500–800°C, el carbono difunde hasta los bordes de grano y precipita como Cr₂₃C₆. Esto consume el Cr local, dejando zonas empobrecidas (< 10,5%) adyacentes a los bordes. Esas zonas carecen de capa pasiva: son susceptibles a corrosión intergranular (IGC o weld decay en la ZAC de soldaduras).
⚠ El empobrecimiento de Cr en borde de grano es la principal causa de fallo de aceros inoxidables en servicio.
Estrategias de control
Cómo evitar la sensibilización
1. Temple rápido: enfriar desde 1050°C a velocidad suficiente para no pasar por la nariz de la curva de precipitación (evitar 500–800°C por largo tiempo).

2. Grados L (Low Carbon): reducir C <0,03% → poco carbono disponible para precipitar como Cr₂₃C₆. AISI 304L, 316L.

3. Estabilizados Ti/Nb: añadir Ti (AISI 321) o Nb (AISI 347) que forman TiC/NbC a mayor temperatura, atrapando el C antes de que llegue a los bordes de grano.
05 / Microconstit. y propiedades

Las fases que determinan
el comportamiento

Cada microconstit. aporta propiedades distintas. La microestructura final depende de la composición, el tratamiento térmico y la historia de deformación.

Austenita
γ — FCC (cúbica cara centrada)
Rp₀,₂
200–300 MPa
Rm
500–700 MPa
Alargamiento
40–60%
Magnético
No

El Cr y Ni en solución sólida garantizan capa pasiva continua y homogénea. Excelente ductilidad y tenacidad, incluso a temperaturas criogénicas. Es el microconstit. más favorecido para corrosión.

Anticorr.:
AISI 304 / 316 / 316L
Ferrita
α/δ — BCC (cúbica cuerpo centrado)
Rp₀,₂
280–350 MPa
Rm
450–600 MPa
Alargamiento
20–35%
Magnético
Sí

Mayor concentración de Cr en solución que la austenita equivalente. Sin Ni, por tanto más económico. Buena resistencia a oxidación a alta T. Menor tenacidad, susceptible a fragilización a 475°C por precipitación de fase α'.

Anticorr.:
AISI 430 / 409 / 444
α γ
Dúplex (α + γ)
~50% ferrita + 50% austenita
Rp₀,₂
450–550 MPa
Rm
620–820 MPa
Alargamiento
25–35%
SCC
Excelente

Combina alta resistencia mecánica de la ferrita con tenacidad de la austenita. PREN elevado por combinación de alto Cr + Mo + N. Resistencia excepcional a corrosión bajo tensión (SCC) en cloruros. La interfaz α/γ actúa como barrera de propagación de grietas.

Anticorr.:
UNS S32205 (2205) / S32750 (2507)
⚠ Indeseable
Cr₂₃C₆
Carburo de cromo — precipitado
T° de precipit.
500 – 800°C
Zona afectada
Borde de grano
Efecto sobre Cr local
Depleción por debajo de 10,5%

El precipitado en sí no corroe, pero empobrece el Cr circundante hasta niveles que impiden la capa pasiva. El resultado es una franja anular sin protección en cada borde de grano, que se ataca selectivamente por el electrólito (corrosión intergranular).

Anticorr.:
⚠ Indeseable
Perlita
α + Fe₃C (laminar)
Estructura
Láminas α/Fe₃C
%C necesario
> 0,1%

Aparece en aceros inoxidables con C elevado o mal tratados. La cementita (Fe₃C) consume el Cr vecino al formarse, generando zonas empobrecidas. La estructura laminar incrementa el área interfacial α/Fe₃C, aumentando los sitios activos para la corrosión.

Anticorr.:
Martensita
BCT (tetragonal cuerpo centrado)
Rp₀,₂
500–1000 MPa
Rm
700–1400 MPa
Alargamiento
5–20%
Magnético
Sí

Se obtiene por temple desde zona austenítica. Alta dureza y resistencia pero menor ductilidad. El %Cr elevado (12–18%) le confiere buena resistencia a corrosión, aunque inferior a la austenítica. Requiere revenido para liberar tensiones. Usado en cuchillería, instrumentos, turbinas de vapor.

Anticorr.:
AISI 410 / 420 / 440C
06 / Calculadora PREN

Índice de resistencia
a la picadura

El PREN (Pitting Resistance Equivalent Number) cuantifica la resistencia a la corrosión por picadura en función de los aleantes. Introduce los datos de composición para obtener el índice.

PREN = %Cr + 3,3 × %Mo + 16 × %N
18
Grado básico — protección en ambientes suaves. Comparable a AISI 304.
1020254050